正丁醇

丁醇最早由法国人C.-A.孚兹于1852年从发酵过程制酒精所得的杂醇油中发现。1913年，英国斯特兰奇-格拉哈姆公司首先以玉米为原料经发酵过程生产丙酮，正丁醇则作为主要副产物。以后，由于正丁醇需求量增加，发酵法工厂改以生产正丁醇为主，丙酮、乙醇作为副产物。第二次世界大战期间，德国鲁尔化学公司用丙烯羰基合成法生产正丁醇。20世纪50年代石油化工兴起，合成法制正丁醇发展迅速，尤以丙烯羰基合成法最快。

溶解性：溶于乙醇、醚等多数有机溶剂。

稳定性：稳定。

性状：具有特殊气味，让人反胃。

危险标记：7（易燃液体）。

燃烧热（KJ/mol)：2673.2。

临界温度（℃）：287。

临界压力（MPa)：4.90。

饱和蒸气压：0.82（25℃）。

折射率：1.3993。

自燃点：365℃。

粘度：2.95mPa.s(20℃）。

张力：24.6mN/m(20℃）。

20℃时在水中的溶解度7.7%（重量），水在正丁醇中的的溶解度20.1%（重量）。

与乙醇\乙醚及其他多种有机溶剂混溶，蒸气与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限1.45-11.25（体积）。公共场所空气中容许浓度150mg/m3。

与水可形成共沸物，共沸点92摄氏度（含水量37%）。

正丁醇的工业制法主要有发酵法、丙烯羰基合成法和乙醛醇醛缩合法三种。此外，由乙烯制高级脂肪醇时也副产正丁醇。

发酵法

以谷物（玉米、玉米芯、黑麦、小麦）淀粉为原料，加水混合成醪液，经蒸煮杀菌，加入纯丙酮丁醇菌，在36～37°C进行发酵，发酵醪液经精馏分离得到正丁醇、丙酮和乙醇。也可采用糖蜜作原料。

羰基合成法

丙烯、一氧化碳和氢经钴或铑催化剂（见络合催化剂）羰基合成反应生成正丁醛和异丁醛，经加氢得正丁醇和异丁醇。

CH3CH=CH2+CO+H2→CH3CH2CH2CHO+(CH3)2CHCHO

CH3CH2CH2CHO+H2→CH3CH2CH2CH2OH

（CH3)2CHCHO+H2→（CH3)2CHCH2OH

在用钴催化剂时，反应在10～20MPa和约130～160°C下进行，生成的正丁醛与异丁醛之比约为3。1976年开始在工业上应用的铑络合物催化剂，使反应可在0.7～3MPa和80～120°C下进行，正丁醛与异丁醛之比达到8～16。

加氢可在气相用镍或铜作催化剂，也可在液相用镍作催化剂下进行。如果在高温高压下加氢，则一些副产物分解也可得丁醇，产品的纯度可提高。

醇醛缩合法

由两个分子乙醛，经缩合并脱水，可制得巴豆醛：

巴豆醛在镍铬催化剂存在下于180°C和0.2MPa加氢生成正丁醇。

CH3CH=CHCHO+2H2→CH3CH2CH2CH2OH

在以上三种方法中，丙烯羰基合成法由于原料易得、羰基化工艺压力已相对降低、产物正丁醇与异丁醇之比提高以及可同时联产或专门生产2－乙基己醇等优点，已成为正丁醇最重要的生产方法

主要用于制造邻苯二甲酸、脂肪族二元酸及磷酸的正丁酯类增塑剂，它们广泛用于各种塑料和橡胶制品中，也是有机合成中制丁醛、丁酸、丁胺和乳酸丁酯等的原料。还是油脂、药物（如抗生素、激素和维生素）和香料的萃取剂，醇酸树脂涂料的添加剂等，又可用作有机染料和印刷油墨的溶剂，脱蜡剂。

用于生产乙酸丁酯、邻苯二甲酸二丁酯及磷酸类增塑剂，还用于生产三聚氰胺树脂、丙烯酸、环氧清漆等；用作色谱分析试剂，也用于有机合成等；用于配制香蕉、奶油、威士忌和干酪等型食用香精。

泄露处理：少量泄漏吸收材料吸收；大量泄漏围堵后用防爆泵收集。

危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂接触猛烈反应。在火场中，受热的容器有爆炸危险。

有害燃烧产物：一氧化碳。

灭火方法：用泡沫、干粉、二氧化碳、雾状水、1211灭火剂、砂土灭火。

灭火注意事项及措施：消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服，在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。 

使用注意事项：

操作人员应穿戴防护用品。操作区域内，空气中最高容许浓度100mL/m3。

安全术语

S13Keep away from food, drink and animal foodstuffs.

远离食品、饮料和动物饲料保存。

S26In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.

不慎与眼睛接触后，请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。

S37/39Wear suitable gloves and eye/face protection

戴适当的手套和护目镜或面具。

S46If swallowed, seek medical advice immediately and show this container or label.

若不慎吞食，立即求医并出示其容器或标签。

风险术语

R10Flammable.

易燃。

R22Harmful if swallowed.

吞食有害。

R37/38Irritating to respiratory system and skin.

刺激呼吸系统和皮肤。

R41Risk of serious damage to the eyes.

对眼睛有严重伤害。

R67Vapours may cause drowsiness and dizziness.

蒸汽可能引起困倦和眩晕。

正丁醇毒性：属低毒类

急性毒性：LD504360mg/kg（大鼠经口）；3400mg/kg（兔经皮）；LC5024240mg/m3，4小时（大鼠吸入）

亚急性毒性：大鼠、小鼠吸入0.8mg/m3，24小时/周，4个月，肝皮肤功能异常；人吸入303×mg/m3×10年，粘膜刺激，嗅觉减退；人吸入606mg/m3×10年，红细胞数减少，偶见眼刺激症状；人吸入150～780mg/m3×10年，眼有灼痛感，全身不适，角膜炎。

可用清洁干燥的铁路槽车或镀锌铁桶包装，每桶净重150kg。包装容器应严格密封。应贮存在干燥、通风的仓库内，温度不超过35℃，并远离火源、易燃物、氧化剂、酸类。